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環(huán)??破諀為什么NHMC測量數(shù)值小于VOCs?

發(fā)布時(shí)間:2024-08-27 09:10:00
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    在VOCs的監(jiān)測中經(jīng)常出現(xiàn)非甲烷總烴的測量數(shù)值要小于總揮發(fā)性有機(jī)物的測量數(shù)值,這是為什么呢?

    FID檢測原理

    FID(氫火焰離子化檢測器)幾乎對所有的有機(jī)物都有響應(yīng),而對無機(jī)物、惰性氣體或火焰中不解離的物質(zhì)等無響應(yīng)或響應(yīng)很小。

    由于其對烴類靈敏度較高,被廣泛用于揮發(fā)性碳?xì)浠衔锖驮S多含碳化合物的檢測。

    FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源,載氣(N2)攜帶被分析組分和可燃?xì)猓℉2)從噴嘴進(jìn)入檢側(cè)器,助然氣(空氣)從四周導(dǎo)人,被側(cè)組分在火焰中被解離成正負(fù)離離子,在極化電壓形成的電場中,正負(fù)離子向各自相反的電極移動,形成的離子流被收集極收、輸出,經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化,放大器(放大107~1010倍)便獲得可測量的電信號,F(xiàn)ID離子化的機(jī)理近年才明朗化,但對烴類和非烴類其機(jī)理是不同的。

    為什么非甲烷總烴(NHMC數(shù)值比VOCs

    有研究者在對FID檢測器校正因子的理論計(jì)算中發(fā)現(xiàn),對與烴類化合物包括烷烴、烯烴、芳香烴等即對只與碳?xì)湓叵噙B的碳原子其相對離子化效率為100%,也就是幾乎所有的碳原子在FID檢測器上都會有響應(yīng),而對于一些羥基、羰基、羧基、酯類化合物而言,其相對離子化效率要小于100%,當(dāng)碳氧以單鍵相連時(shí),仍有部分碳可形成CHO+,當(dāng)是碳氧雙鍵相連時(shí),碳原子幾乎不能形成CHO+,其結(jié)果就是FID檢測器對含氧類揮發(fā)性有機(jī)物的響應(yīng)要比烴類化合物的小,其響應(yīng)值大?。簾N類化合物>羥基化合物>羥基化合物>羰基化合物>羧基化合物>酯類合物。

    有的研究者發(fā)現(xiàn)印刷行業(yè)中非甲烷總烴的測量數(shù)值要小于總揮發(fā)性有機(jī)物的測量數(shù)值,他們認(rèn)為這主要是由于揮發(fā)性有機(jī)物的種類、兩者計(jì)算時(shí)所選的參比物不同以及檢測器的靈敏度等不同造成的,在印刷行業(yè)中其化合物的種類主要是含氧類化合物,這類化合物在氫火焰離子化檢測器(FID)的響應(yīng)值比較低。

    另外非甲烷總烴進(jìn)行計(jì)算時(shí)按照標(biāo)準(zhǔn)方法是以碳為參比物進(jìn)行計(jì)算濃度,雖然對于烴類化合物,F(xiàn)ID的響應(yīng)值與化合物中含有碳-氫鍵的個(gè)數(shù)成正比,但對非烴類化合物,其響應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜,由于所含官能團(tuán)的不同而不同,基本上是只與碳?xì)湓叵噙B的碳原子能轉(zhuǎn)化成甲烷,而與雜原子相連的碳原子則有可能轉(zhuǎn)化成在FID檢測器上沒有響應(yīng)的一氧化碳等,這也可能造成以非甲烷總烴作為評價(jià)因子來評價(jià)大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的污染程度時(shí),使其結(jié)果偏低。

    研究者通過比較化工園區(qū)空氣中非甲烷總烴與揮發(fā)性有機(jī)物的定量關(guān)系,提出了空氣中非甲烷總烴與揮發(fā)性有機(jī)物的定量關(guān)系可以通過有效碳質(zhì)量濃度建立,即非甲烷總烴有效碳質(zhì)量濃度與揮發(fā)性有機(jī)物有效碳質(zhì)量濃度之和相等。

    在VOCs的監(jiān)測中經(jīng)常出現(xiàn)非甲烷總烴的測量數(shù)值要小于總揮發(fā)性有機(jī)物的測量數(shù)值,這是由于總揮發(fā)性有機(jī)物是對廢氣中的單項(xiàng)VOCs物質(zhì)進(jìn)行測量,加和得到VOCs物質(zhì)的總量,以單項(xiàng)VOCs物質(zhì)的質(zhì)量濃度之和計(jì)非甲烷總烴的測量是氫火焰離子化檢測器有響應(yīng)的除甲烷外的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和,以碳的質(zhì)量濃度計(jì)。由于在有些行業(yè)中其廢氣的種類主要是含氧類化合物,這類化合物在氫火焰離子化檢測器(FID)的響應(yīng)值比較低,這造成以非甲烷總烴作為評價(jià)因子來評價(jià)大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的污染程度時(shí),使其結(jié)果偏低。

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